Цвет мышьяка

Мышьяк — минерал из класса самородных элементов, полуметалл, химическая формула As. Обычны примеси Sb, S, Fe, Ag, Ni; реже Bi и V. Содержание As в самородном мышьяке достигает 98%. Химический элемент 15-й группы (по устаревшей классификации — главной подгруппы пятой группы) четвёртого периода периодической системы; имеет атомный номер 33. Мышьяк (неочищенный мышьяк) представляет собой твердое вещество, извлекаемое из природных арсенопиритов. Он существует в двух основных формах: обыкновенный, так называемый «металлический» мышьяк, в виде блестящих кристаллов стального цвета, хрупких, не растворимых в воде и желтый мышьяк, кристаллический, довольно неустойчивый. Мышьяк используется в производстве дисульфида мышьяка, крупной дроби, твердой бронзы и различных других сплавов (олова, меди и т.п.)

Установлено несколько аллотропных модификаций мышьяка. В обычных условиях устойчив металлический, или серый мышьяк (альфа-мышьяк). Кристаллическая решетка серого мышьяка ромбоэдрическая, слоистая, с периодом а=4,123 А, угол а = 54° 10′. Плотность (при температуре 20° С) 5,72 г/см 3 ; температурный коэфф. линейного расширения 3,36 • 10 град ; удельное электрическое сопротивление (температура 0° С) 35 • 10 —6 ом • см; НВ = ж 147; коэфф. сжимаемости (при температуре 30° С) 4,5 х 10 -6 cm 2 /кг. Температура плавления альфа-мышьяка 816° С при давлении 36 атмосфер.

Под атм. давлением мышьяк возгоняется при температуре 615° С не плавясь. Теплота сублимации 102 кал/г. Пары мышьяка бесцветны, до т-ры 800° С состоят из молекул As₄, от 800 до 1700° С — из смеси As₄ и As₂, выше температуры 1700° С — только из As₂. При быстрой конденсации паров мышьяк на поверхности, охлаждаемой жидким воздухом, образуется желтый мышьяк— прозрачные мягкие кристаллы кубической системы с плотностью 1,97 г/см 3 . Известны также другие метастабильные модификации мышьяка: бета-мышьяк — аморфная стеклообразная, гамма-мышьяк — желто-коричневая и дельта-мышьяк — коричневая аморфная с плотностями соответственно 4,73; 4,97 и 5,10 г/см 3 . Выше температуры 270° С эти модификации переходят в серый мышьяк.

Цвет на свежем изломе цинково-белый, оловянно-белый до светло-серого, быстро тускнеет за счет образования тёмно-серой побежалости; чёрный на выветрелой поверхности. Твёрдость по шкале Мооса 3 — 3,5. Плотность 5,63 — 5,8 г/см 3 . Хрупкий. Диагностируется по характерному запаху чеснока при ударе. Спайность совершенная по <0001>и менее совершенная по <0112>. Излом зернистый. Уд. вес 5,63-5,78. Черта серая, оловянно-белая. Блеск металлический, сильный (в свежем изломе), быстро тускнеет и становится матовым на окислившейся, почерневшей с течением времени поверхности. Является диамагнетиком.

МОРФОЛОГИЯ

ПРОИСХОЖДЕНИЕ

Мышьяк встречается в гидротермальных месторождениях в виде метаколлоидных образований в пустотах, образуясь, очевидно, в последние моменты гидротермальной деятельности. В ассоциации с ним могут встречаться различные по составу мышьяковистые, сурьмянистые, реже сернистые соединения никеля, кобальта, серебра, свинца и др., а также нерудные минералы.

В литературе имеются указания на вторичное происхождение мышьяка в зонах выветривания месторождений мышьяковистых руд, что, вообще говоря, мало вероятно, если учесть, что в этих условиях он очень неустойчив и, быстро окисляясь, разлагается полностью. Черные корочки состоят из тонкой смеси мышьяка и арсенолита (As₂О₃). В конце концов образуется чистый арсенолит.

В земной коре концентрация мышьяка невелика и составляет 1,5 промилле. Он встречается в почве и минералах и может попасть в воздух, воду и грунт благодаря ветровой и водной эрозии. Кроме того, элемент поступает в атмосферу из других источников. В результате извержения вулканов в воздух выделяется около 3 тыс. т мышьяка в год, микроорганизмы образуют 20 тыс. т летучего метиларсина в год, а в результате сжигания ископаемого топлива за тот же период выделяется 80 тыс. т.

На территории СССР самородный мышьяк был встречен в нескольких месторождениях. Из них отметим Садонское гидротермальное свинцово-цинковое месторождение, где он неоднократно наблюдался в виде почковидных масс на кристаллическом кальците с галенитом и сфалеритом. Крупные почкообразные скопления самородного мышьяка с концентрически-скорлуповатым строением были встречены на левом берегу р. Чикоя (Забайкалье). В парагенезисе с ним наблюдался лишь кальцит в виде оторочек на стенках тонких жил, секущих древние кристаллические сланцы. В виде обломков (рис. 76) мышьяк был найден также в районе ст. Джалинда, Амурской ж. д. и в других местах.

В ряде месторождений Саксонии (Фрейберг, Шнееберг, Аннаберг и др.) самородный мышьяк наблюдался в ассоциации с мышьяковистыми соединениями кобальта, никеля, серебра, самородным висмутом и др. Все эти и другие находки этого минерала практического значения не имеют.

ПРИМЕНЕНИЕ

Сульфидные соединения мышьяка — аурипигмент и реальгар — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В пиротехнике реальгар употребляется для получения «греческого», или «индийского», огня, возникающего при горении смеси реальгара с серой и селитрой (при горении образует ярко-белое пламя).
Некоторые элементоорганические соединения мышьяка являются боевыми отравляющими веществами, например, люизит.

В начале XX века некоторые производные какодила, например, сальварсан, применяли для лечения сифилиса, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными, фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк.

Многие из мышьяковых соединений в очень малых дозах применяются в качестве препаратов для борьбы с малокровием и рядом других тяжелых заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд специфических функций организма, в частности, на кроветворение. Из неорганических соединений мышьяка мышьяковистый ангидрид может применяться в медицине для приготовления пилюль и в зубоврачебной практике в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в стоматологии для локального омертвления зубного нерва. В настоящее время препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной анестезией.

Смертельная мода, яд в одежде и мышьяковый вальс.

Представьте себе бульвар в 19 веке, или выезд на бал, в театр, в свет — любое место, много красивых дам в красивых нарядах, которые кажутся не просто сшитыми, а даже вылепленными швей. Затянутые с ног до головы, зажатые везде, где только можно, в дорогих одеждах и обутые в деликатную узкую обувь, женщины украшали балы и скачки, салоны и приемы.

Их спутники — мужчины были одинаково изысканны. Фигуры в черных пальто, безупречное белое белье, блестящие цилиндры и блестящие ботинки. Тем не менее, элегантный внешний вид был не без опасностей.

Дискомфорт от сжатия корсетами и невероятно узкой обуви, модные изделия, окрашенных ядовитыми красителями, платья и аксессуары из легковоспламеняющихся материалов – это все связано с риском для жизни. Это, то, что принесло миру понятие – жертва моды.

Индустриализация и массовое производство сделали красивые вещи широкодоступными, и в моде были зеленые платья. Ткань была окрашена мышьяком с пигментами ртути. Ртуть была необходимой и для окраски цилиндров, и от нее сходили с ума.
Изувеченные женщины, затянутые в корсеты, похожие на воздушных нимф нередко падали в настоящие, глубокие обмороки. А тюль горела в огне открытых газовых фонарей.
Опасности модной одежды были не только для тех, кто ее носил, но и для тех, кто ее делал.

Выставка из более чем 90 экспонатов была организована старшим куратором Элизабет Semmelhack, и Элисон Мэтьюз Давидом, доцентом в Школе Моды в Райерсон университете, который готовит к изданию книгу в следующем году на тему смертельной моды.

Вместе они проанализировали медицинские архивы и коллекции во Франции и Англии, изучили обширный ассортимент музеев обуви 19-го века и в частных коллекциях. Они проверяли экспонаты в лаборатории физики, чтобы открыть их смертоносные секреты викторианской одежды.

Вот лиловая обувь. Создана Уильямом Генри Перкином в 1856 году, лиловый цвет был революционным в моде. Но, к сожалению, невероятно токсичен – в составе мышьяк, пикриновая кислота. Примерно в то же время расчески, изготовленные из целлулоида была огнеопасными. Бальные платья, шали из тюля – пируэты в свете газовых огней….. Загорались они так часто, что такие платья нередко называли «холокост».

Будуарные тапочки с дестабилизирующими каблуками, (1880-1885) из собрания Музей обуви Бата

«Изумрудный Зеленый» — платье окрашено мышьяком (1860-1865) (Сборник Glennis Мерфи, фотография Арнольд Matthews)

Руки, поврежденные мышьяковым красителем, литография в 1859 медицинском журнале (Wellcome Library )

Цветочные венки, окрашены пигментом мышьяка (1860-65) (коллекция Элисон Мэтьюз Давида)

Атласные сапоги, в красителе — мышьяк, (1840s) (Собрание Bata Shoe Museum, фотография Роном Вудом)

Французские сапоги, конец 19 века.
Отполированная обувь была обязанностью хорошо одетого человека в 19 веке и города Европы и Северной Америки были завалены мальчишками, которые чистили обувь до блеска за бесценок. Эта пара сапог, как говорят, принадлежал к Гранд Ecuyer Наполеона III, стоящего во главе королевских конюшен. Узкие до уродства, начищенные составом, содержащим ртуть.

Французская обувь, конец 1870-х — начало 1880-х.
Франсуа Пине производил самую изысканную обувь. Большая часть его обуви была фабричного производства, но он также использовал семьсот вышивальщиц, которые трудились в ужасных условиях, создавая ботаническую точную цветочную вышивку.

Коллекция Shoe Museum Бата.
Фото: Изображение © 2014 Bata Shoe Museum, Торонто, Канада

И сейчас женщины носят болезненно узкие туфли, а викторианскую эпоху узость обуви доходила до абсурда. Ради «идеала красоты».

Австрийские аксессуары, 1850.
Императрица Елизавета Австрийская была по мнению многих, самой красивой женщиной в мире в 19 веке. Ее длинные волосы и стройная фигура привлекла внимание многих.
Устанавливать новый стандарт конструктивной красоты стало навязчивой идеей для нее. Эта пара сапог почти невозможно узких Adelaides и перчатки были переданы в дар полковнику Луи де Швайгер одного из ее многочисленных поклонников.

Коллекция Bata Shoe Museum
Bata Shoe Museum, Торонто, Канада

Меховой цилиндр, еще содержит изрядное количество ртути (1885-1925) (Собрание Bata Shoe Museum, фотография Роном Вудом)

As, химический элемент V группы периодической системы Менделеева, атомный номер 33, атомная масса 74,9216; кристаллы серо-стального цвета. Элемент состоит из одного устойчивого изотопа 75 As.

Историческая справка. Природные соединения М. с серой (аурипигмент As₂S₃, реальгар As₄S₄) были известны народам древнего мира, которые применяли эти минералы как лекарства и краски. Был известен и продукт обжигания сульфидов М. — оксид М. (III) As₂O₃ («белый М.»). Название arsenikón встречается уже у Аристотеля; оно произведено от греч. ársen — сильный, мужественный и служило для обозначения соединений М. (по их сильному действию на организм). Русское название, как полагают, произошло от «мышь» (по применению препаратов М. для истребления мышей и крыс). Получение М. в свободном состоянии приписывают Альберту Великому (См. Альберт Великий) (около 1250). В 1789 А. Лавуазье включил М. в список химических элементов.

Распространение в природе. Среднее содержание М. в земной коре (кларк) 1,7·10 -4 % (по массе), в таких количествах он присутствует в большинстве изверженных пород. Поскольку соединения М. летучи при высоких температурах, элемент не накапливается при магматических процессах; он концентрируется, осаждаясь из горячих глубинных вод (вместе с S, Se, Sb, Fe, Co, Ni, Cu и др. элементами). При извержении вулканов М. в виде своих летучих соединений попадает в атмосферу. Так как М. многовалентен, на его миграцию оказывает большое влияние окислительно-восстановительная среда. В окислительных условиях земной поверхности образуются арсенаты (As 5+ ) и арсениты (As 3+ ). Это редкие минералы, встречающиеся только на участках месторождений М. Ещё реже встречается самородный М. и минералы As 2+ . Из многочисленных минералов М. (около 180) основное промышленное значение имеет лишь арсенопирит FeAsS (см. Мышьяковые руды).

Малые количества М. необходимы для жизни. Однако в районах месторождении М. и деятельности молодых вулканов почвы местами содержат до 1% М., с чем связаны болезни скота, гибель растительности. Накопление М. особенно характерно для ландшафтов степей и пустынь, в почвах которых М. малоподвижен. Во влажном климате М. легко вымывается из почв.

В живом веществе в среднем 3·10 -5 % М., в реках 3·10 -7 %. М., приносимый реками в океан, сравнительно быстро осаждается. В морской воде лишь 1·10 -7 % М., но зато в глинах и сланцах 6,6·10 -4 %. Осадочные железные руды, железомарганцевые конкреции часто обогащены М.

Физические и химические свойства. М. имеет несколько аллотропических модификаций. При обычных условиях наиболее устойчив так называемый металлический, или серый, М. (α-As) — серо-стальная хрупкая кристаллическая масса; в свежем изломе имеет металлический блеск, на воздухе быстро тускнеет, т. к. покрывается тонкой плёнкой As₂O₃. Кристаллическая решётка серого М. ромбоэдрическая (а = 4,123 Å, угол α = 54°10′, х = 0,226), слоистая. Плотность 5,72 г/см 3 (при 20°C), удельное электрическое сопротивление 35·10 -8 ом․м, или 35·10 -6 ом․см, температурный коэффициент электросопротивления 3,9·10 -3 (0°—100 °C), твёрдость по Бринеллю 1470 Мн/м 2 , или 147 кгс/мм 2 (3—4 по Моосу); М. диамагнитен. Под атмосферным давлением М. возгоняется при 615 °C не плавясь, т. к. тройная точка (см. Диаграмма состояния) α-As лежит при 816 °C и давлении 36 ат. Пар М. состоит до 800 °C из молекул As₄, выше 1700 °C — только из As₂. При конденсации пара М. на поверхности, охлаждаемой жидким воздухом, образуется жёлтый М. — прозрачные, мягкие как воск кристаллы, плотностью 1,97 г/см 3 , похожие по свойствам на белый Фосфор. При действии света или при слабом нагревании он переходит в серый М. Известны также стекловидно-аморфные модификации: чёрный М. и бурый М., которые при нагревании выше 270°C превращаются в серый М.

Конфигурация внешних электронов атома М. 3d 10 4s 2 4p 3 . В соединениях М. имеет степени окисления + 5, + 3 и – 3. Серый М. значительно менее активен химически, чем фосфор. При нагревании на воздухе выше 400°C М. горит, образуя As₂O₃. С галогенами М. соединяется непосредственно; при обычных условиях AsF₅ — газ; AsF₃, AsCl₃, AsBr₃ — бесцветные легко летучие жидкости; AsI₃ и As₂l₄ — красные кристаллы. При нагревании М. с серой получены сульфиды: оранжево-красный As₄S₄ и лимонно-жёлтый As₂S₃. Бледно-жёлтый сульфид As₂S₅ осаждается при пропускании H₂S в охлаждаемый льдом раствор мышьяковой кислоты (или её солей) в дымящей соляной кислоте: 2H₃AsO₄ + 5H₂S = As₂S₅ + 8H₂O; около 500°C он разлагается на As₂S₃ и серу. Все сульфиды М. нерастворимы в воде и разбавленных кислотах. Сильные окислители (смеси HNO₃ + HCl, HCl + KClO₃) переводят их в смесь H₃AsO₄ и H₂SO₄. Сульфид As₂S₃ легко растворяется в сульфидах и полисульфидах аммония и щелочных металлов, образуя соли кислот — тиомышьяковистой H₃AsS₃ и тиомышьяковой H₃AsS₄. С кислородом М. даёт окислы: оксид М. (III) As₂O₃ — мышьяковистый ангидрид и оксид М. (V) As₂O₅ — мышьяковый ангидрид. Первый из них образуется при действии кислорода на М. или его сульфиды, например 2As₂S₃ + 9O₂ = 2As₂O₃ + 6SO₂. Пары As₂O₃ конденсируются в бесцветную стекловидную массу, которая с течением времени становится непрозрачной вследствие образования мелких кристаллов кубической сингонии, плотность 3,865 г/см 3 . Плотность пара отвечает формуле As₄O₆: выше 1800°C пар состоит из As₂O₃. В 100 г воды растворяется 2,1 г As₂O₃ (при 25°C). Оксид М. (III) — соединение амфотерное, с преобладанием кислотных свойств. Известны соли (арсениты), отвечающие кислотам ортомышьяковистой H₃AsO₃ и метамышьяковистой HAsO₂; сами же кислоты не получены. В воде растворимы только арсениты щелочных металлов и аммония. As₂O₃ и арсениты обычно бывают восстановителями (например, As₂O₃ + 2I₂ + 5H₂O = 4HI + 2H₃AsO₄), но могут быть и окислителями (например, As₂O₃ + 3C = 2As + 3CO).

Оксид М. (V) получают нагреванием мышьяковой кислоты H₃AsO₄ (около 200°C). Он бесцветен, около 500°C разлагается на As₂O₃ и O₂. Мышьяковую кислоту получают действием концентрированной HNO₃ на As или As₂O₃. Соли мышьяковой кислоты (арсенаты) нерастворимы в воде, за исключением солей щелочных металлов и аммония. Известны соли, отвечающие кислотам ортомышьяковой H₃AsO₄, метамышьяковой HAsO₃, и пиромышьяковой H₄As₂O₇; последние две кислоты в свободном состоянии не получены. При сплавлении с металлами М. по большей части образует соединения (Арсениды).

Получение и применение. М. получают в промышленности нагреванием мышьякового колчедана:

или (реже) восстановлением As₂O₃ углем. Оба процесса ведут в ретортах из огнеупорной глины, соединённых с приёмником для конденсации паров М. Мышьяковистый ангидрид получают окислительным обжигом мышьяковых руд или как побочный продукт обжига полиметаллических руд, почти всегда содержащих М. При окислительном обжиге образуются пары As₂O₃, которые конденсируются в уловительных камерах. Сырой As₂O₃ очищают возгонкой при 500—600°C. Очищенный As₂O₃ служит для производства М. и его препаратов.

Небольшие добавки М. (0,2—1,0% по массе) вводят в свинец, служащий для производства ружейной дроби (М. повышает поверхностное натяжение расплавленного свинца, благодаря чему дробь получает форму, близкую к сферической; М. несколько увеличивает твёрдость свинца). Как частичный заменитель сурьмы М. входит в состав некоторых баббитов и типографских сплавов.

Чистый М. не ядовит, но все его соединения, растворимые в воде или могущие перейти в раствор под действием желудочного сока, чрезвычайно ядовиты; особенно опасен Мышьяковистый водород. Из применяемых на производстве соединений М. наиболее токсичен мышьяковистый ангидрид. Примесь М. содержат почти все сульфидные руды цветных металлов, а также железный (серный) колчедан. Поэтому при их окислительном обжиге, наряду с сернистым ангидридом SO₂, всегда образуется As₂O₃; большая часть его конденсируется в дымовых каналах, но при отсутствии или малой эффективности очистных сооружений отходящие газы рудообжигательных печей увлекают заметные количества As₂O₃. Чистый М., хотя и не ядовит, но при хранении на воздухе всегда покрывается налётом ядовитого As₂O₃. При отсутствии должной вентиляции крайне опасно травление металлов (железа, цинка) техническими серной или соляной кислотами, содержащими примесь М., т. к. при этом образуется мышьяковистый водород.

М. в организме. В качестве микроэлемента (См. Микроэлементы) М. повсеместно распространён в живой природе. Среднее содержание М. в почвах 4·10 -4 %, в золе растений — 3·10 -5 %. Содержание М. в морских организмах выше, чем в наземных (в рыбах 0,6—4,7 мг в 1 кг сырого вещества, накапливается в печени). Среднее содержание М. в теле человека 0,08—0,2 мг/кг. В крови М. концентрируется в эритроцитах, где он связывается с молекулой гемоглобина (причём в глобиновой фракции содержится его вдвое больше, чем в геме). Наибольшее количество его (на 1 г ткани) обнаруживается в почках и печени. Много М. содержится в лёгких и селезёнке, коже и волосах; сравнительно мало — в спинномозговой жидкости, головном мозге (главным образом гипофизе), половых железах и др. В тканях М. находится в основной белковой фракции, значительно меньше — в кислоторастворимой и лишь незначительная часть его обнаруживается в липидной фракции. М. участвует в окислительно-восстановительных реакциях: окислительном распаде сложных углеводов, брожении, гликолизе и т. п. Соединения М. применяют в биохимии как специфические Ингибиторы ферментов для изучения реакций обмена веществ.

М. в медицине. Органические соединения М. (аминарсон, миарсенол, новарсенал, осарсол) применяют, главным образом, для лечения сифилиса и протозойных заболеваний. Неорганические препараты М. — натрия арсенит (мышьяковокислый натрий), калия арсенит (мышьяковистокислый калий), мышьяковистый ангидрид As₂O₃, назначают как общеукрепляющие и тонизирующие средства. При местном применении неорганические препараты М. могут вызывать некротизирующий эффект без предшествующего раздражения, отчего этот процесс протекает почти безболезненно; это свойство, которое наиболее выражено у As₂O₃, используют в стоматологии для разрушения пульпы зуба. Неорганические препараты М. применяют также для лечения псориаза.

Полученные искусственно радиоактивные изотопы М. 74 As (T 1 /₂ = 17,5 сут) и 76 As (T 1 /₂ = 26,8 ч) используют в диагностических и лечебных целях. С их помощью уточняют локализацию опухолей мозга и определяют степень радикальности их удаления. Радиоактивный М. используют иногда при болезнях крови и др.

Согласно рекомендациям Международной комиссии по защите от излучений, предельно допустимое содержание 76 As в организме 11 мккюри. По санитарным нормам, принятым в СССР, предельно допустимые концентрации 76 As в воде и открытых водоёмах 1·10 -7 кюри/л, в воздухе рабочих помещений 5·10 -11 кюри/л. Все препараты М. очень ядовиты. При остром отравлении ими наблюдаются сильные боли в животе, понос, поражение почек; возможны коллапс, судороги. При хроническом отравлении наиболее часты желудочно-кишечные расстройства, катары слизистых оболочек дыхательных путей (фарингит, ларингит, бронхит), поражения кожи (экзантема, меланоз, гиперкератоз), нарушения чувствительности; возможно развитие апластической анемии. При лечении отравлений препаратами М. наибольшее значение придают унитиолу (см. Антидоты).

Меры предупреждения производственных отравлений должны быть направлены прежде всего на механизацию, герметизацию и обеспыливание технологического процесса, на создание эффективной вентиляции и обеспечение рабочих средствами индивидуальной защиты от воздействия пыли. Необходимы регулярные медицинские осмотры работающих. Предварительные медицинские осмотры производят при приёме на работу, а для работающих — раз в полгода.

Лит.: Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1963, с. 700—712; Погодин С. А., Мышьяк, в кн.: Краткая химическая энциклопедия, т. 3, М., 1964; Вредные вещества в промышленности, под общ. ред. Н. В. Лазарева, 6 изд., ч. 2, Л., 1971.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Мышьяковый цвет

Технический оксид мышьяка (III) представляет собой кристаллический белый порошок, не имеющий запаха, очень ядовитый (мышьяковый цвет). Стекловидный оксид имеет вид прозрачной аморфной массы фарфоровидный оксид имеет вид непрозрачных, сращенных между собой октаэдрических кристаллов. [c.47]

Получение стибина. Опыт проводите в вытяжном шкафу, низко опустив стеклянную дверцу вытяжного шкафа. В пробирку налейте 3—4 мл разбавленной соляной кислоты (1 1), опустите в него несколько гранул металлического цинка, добавьте 1—2 капли раствора сульфата меди, чтобы ускорить выделение водорода, и 0,5 мл раствора хлорида сурьмы (III). Пробирку закройте пробкой с вставленной в нее отводной трубкой, изогнутой под прямым углом, с оттянутым концом. Укрепите пробирку на штативе и проверьте герметичность соединения пробирки и трубки с пробкой. Через 2—3 мин после начала реакции нагрейте горизонтальную часть отводной трубки в каком-то одном месте. Наблюдайте образование металлического сурьмяного зеркала в месте нагрева. Сравните цвет сурьмяного и мышьякового зеркала (см. предыдущий опыт). После окончания реакции оставьте прибор в вытяжном шкафу, залив его водой. Металлическую сурьму смойте концентрированной азотной кислотой, [c.190]

Аналогично мышьяку зеркало черного цвета дает и ЗЬ. Чтобы отличить их одно от другого, действуют гипохлоритом натрия ЫаОС , в котором мышьяковое зеркало растворяется, а сурьмяное нет. Закончить уравнение реакцни [c.243]

Проведение опыта. В два бокала с раствором лакмуса внести по 0,2—0,3 г мышьяковистого и мышьякового ангидридов и хорошо перемешать смеси. Окислы мышьяка постепенно растворяются в воде с образованием соответствующих кислот. Лакмус окрашивается в красный цвет. [c.160]

Реальгар — минерал, по химическому составу моносульфид мышьяка АзЗ. Прозрачен, хрупок, ядовит. Цвет Р. от огненно-красного до оранжево-желтого. Р.— руда для получения металлического мышьяка, применяется как добавка для повышения жаростойкости меди, в производстве свинцовой дроби, некоторых типографских сплавов, а также мышьяково-кадмиевых баббитов. [c.112]

TuK, например, ии ионы иода, ни бензидин не окисляются молибденовой кислотой, но очень легко окисляются вышеуказанными гетерополикислотами. Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бензидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета. [c.111]

В самородном состоянии мышьяк встречается в форме почковидных. масс встречается также в виде кислородного соединения— мышьяковистого ангидрида Asj Xi, кристаллизующегося или в правильной системе (мышьяковый цвет), или н моноклииической (клаудетит). [c.163]

В природе встречаются и сульфиды мышьяка реальгар AS4S4 и аури-пигмент AsgSg. Как продукт выветривания мышьяковистых руд встречается и окись мышьяка AsaOs мышьяковый цвет, арсенолит). [c.700]

Оксид. А4ышъяка (HI), или мышьяковистый ангидрид, А32О3 образуется при сгорании мышьяка на воздухе или при прокаливании мышьяковых руд. Это вещество белого цвета, которое называют белым мышьяком. Оксид мышьяка (III) довольно плохо растворяется в воде насыщенный при 15 °С раствор содержит всего 1,5% А32О3. При растворении в воде оксид мышьяка (Ш) взаимодействует с нею, и образуется гидроксид мышьяка (Ш) или мышьяковистая кислота [c.447]

Выполнение. Приготовленный раствор перелить в большую пробирку (приблизительно до /г объема) и осторожно с помощью держалки опустить в стакан Дьюара с охладительной смесью. Через 1—2 мин в пробирке образуется лед, и раствор окрашивается сначала в желтый, а затем в ярко-оранжевый цвет. Идет прямая реакция — мышьяковая кислота окисляет ион иода до иода. Теперь вынуть пробирку из охладительной смеси и, укрепив в штативе, поместить иротив белого фона. Лед при комнатной температуре тает, и в растворе начинает протекать обратная реакция. Через 10—15 мин окраска становится уже светло-желтой. Для ускорения процесса пробирку теперь можно опустить в стакан с теплой водой. Через 2—3 мин раствор делается бесцветным. [c.48]

Теплота образовад1ия АззОб из элементов составляет 222 ккал/моль. Его термическая диссоциация (на АзгОз и О2) проявляется лишь выше 400 °С. Для мышьяковой кислоты ( I = 6 10- К2=Ы0″ Кз = 3-10- 2) очень характерна практически нерастворимая в воде шоколадно-бурая соль серебра. Различием цвета А5зАзОз (доп. 26) и АдзАз04 (ПР = 1 10 ) иногда пользуются для установления валентности находящегося в растворе мышьяка. Ион АзОЗ- имеет структуру тетраэдра с атомом мышьяка в центре [ (АзО) = 1,75 А]. Арсенаты Са и РЬ используются для борьбы с вредителями сельского хозяйства. [c.472]

Для мышьяковой кислоты (ЛГ = 6 10- /(2=Ы0- К з = 3-10- ) очень характерна практически нерастворимая в воде шоколадно-бурая соль серебра. Различием цвета АдзАзОз и AgзAs04 пользуются для установления валентности находящегося в растворе мышьяка. Из солей сурьмяной кислоты (/(1 = 4-10- ) образованием труднорастворимого Na[Sb(OH)s] пользуются в аналитической химии для открытия натрия. [c.286]

Для очистки выделиншийся белый осадск нафтилмышь-яковой кислоты растворяют в 5N растворе соды, фильтруют через активированный уголь и вторично осаждают соляной кислотой. После высушивания при 110 » 1-амипо-2-нафтилмышьяковая кислота слегка окрашивается с поверхности в розоватый цвет максимальный ныход составляет г или 30% при расчете на взятую мышьяковую кислоту средний выход 20″/о т. пл. 175 — 176″ (с разложением). [c.465]

В 5-литровой трехгорлой круглодонной колбе приготовляют однородную кашицу из 588 г (2,45 моля) мышьякового ангидрида в порошке (примечание 1), 588 г (3,5 моля) З-нитро-4-аминоанизола (примечание 2) и 1 200 г (950 мл, 13 молей) фармакопейного глицерина, смешивая компоненты в указанном выше порядке (примечание 3). Колбу снабжают эффективной механической мешалкой и капельной воронкой емкостью 500 мл, в которую наливают 315 мл (579 г, 5,9 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). В течение 30—45 мин. серную кислоту вводят по каплям в окрашенную в оранжевый цвет реакционную смссь и одновременно тш,атель-но перемешивают ее механической мешалкой. Во время прибавления температура самопроизвольно повышается до 65—70°. [c.336]

Затем для удаления избытка мышьяковой кислоты к хорошо-перемешиваемой смеси постепенно прибавляют тщательно измельченный гидрат окиси бария до тех пор, пока жидкость не станет слегка щелочной на лакмус. Раствор при этом окрашивается в розовый цвет. Если прибавление гидрата окиси бария вести достаточно медленно и при хорошем перемешивании, то обычно бывает достаточно 700—800 г Ва(0Н)2 SHjO (примечание 2). Осаждение мышьяковой кислоты можно провести значительно быстрее, если вместо твердого гидрата окиси бария прибавлять горячий водный раствор его. Все же следует предпочесть первый способ,, так как второй — кропотливее кроме того, конечный объем раствора получается слишком большим. Полученный раствор отфильтровывают с отсасыванием от выпавшего мышьяковокислого бария и к фильтрату прибавляют серную кислоту в таком количестве, чтобы раствор не содержал ни бария, ни аниона серной кислоты. Выпавший сернокислый барий отсасывают и тщательно промывают водой (примечание 3). Фильтрат упаривают на водяной бане до объема 3 нейтрализуют на лакмус едким натром, фильтруют, снова выпаривают до тех пор, пока вся поверхность раствора не покроется кристаллами, после чего прибавляют 2,5 объема спирта. Затем смесь охлаждают в холодильном шкафу, выпавшую натриевук соль п-оксифениларсиновой кислоты отсасывают, промывают спиртом и сушат в сушильном шкафу при 80°. Из маточного раствора [c.284]

Арсенопирит (мышьяковый колчедан)—по структуре сходен с марказитом. Внешняя форма соответствует ромбической сингонии, рентгенометрически определяют моноклинную даже триклинную сингонии. В открытой трубке дает возгон белого цвета (АзгОз), остаток чернеет в закрытой трубке возгон сначала имеет красный цвет (Аз 5 ), а затем — серо-белый цвет с металлическим блеском — мышьяковое зеркало (кристаллический мышьяк), а далее образует налет черного цвета — аморфный мышьяк. [c.430]

Глицеринтригаллат с виду похож на таннин. Он легко растворяется в воде, спирте, ацетоне, уксусном эфире и довольно значотельно в теплом эфире. Треххлористым железом он окрашивается в теииосиний цвет. С раствора.ми клея к алкалоидов он дает обильные осадки. Калиевая соль труднорастворима в спирте. 20%-ный раствор реагирует с мышьяковой кислотой с образование. сту дня. [c.202]

Аллотропные модификации, окрашенные в желтый цвет и имеющие строение, сходное со структурой белого фосфора, химически неактивны подобно белому фосфору, они легко окисляются. Стабильные металлические аллотропные формы, как и черный фосфор, химически устойчивы, однако при нагрева НИИ на воздухе они переходят в соответствующие оксиды. С галогенами они легко реагируют, давая тригалогениды и пентагалогениды. В соляной и фтористоводородной кислотах рассматриваемые простые вещества не растворяются, однако в азотной кислоте окисляются мышьяк дает мышьяковук> кислоту, сурьма —триоксид, а висмут переходит в раствор, давая ион В +. В водных растворах щелочей эти элементы не растворяются, а при сплавлении с пероксидом натрия легко дают соли кислот мышьяковой (арсенаты), сурьмяной (анти-монаты) и висмутовой (висмутаты) отметим для сравнения [c.106]

Сернокислая медь не дает осадка с мышьяковой кислотой, но если прибавить немного едкой щелочи, то образуется синевато-зеленый арсенат двухвалентной меди, который окрашивается в красивый бледносиний цвет при дальнейшем добавлении едкой щелочи, но не растворим в ее избытке. [c.172]

Этой прекрасной реакцией можно пользоваться только в отсутствие фосфорной, кремневой и вольфрамовой кислот. Кроме того, необходимо, чтобы мышьяк находился в виде. мышьяко-вой кислоты. Так как при систематическом ходе анализа мышьяк выделяется в виде. АззЗз, то последний превращают в. мышьяковую кислоту растворением его в царской водке или, что еще лучше, в аммиачном растворе Н2О2. При очень малых количествах мышьяка синяя окраска может быть замаскирована окрашенными в бурый цвет низшими продуктами восстановления молибдена. В этом случае мышьяк удается открыть путем взбалтывания раствора с амиловым алкоголем, в которо.м молибденовая синь растворяется. По своей чувствительности реакция превосходит все вышеописанные и ею. можно открыть мышья в концентрации 0,001 мг/л. А. К. [c.173]

Фильтр с нерастворимой магниевой солью обливают 1 мл раствора AgNO.1, к. которому было прибавлено несколько капель уксусной кислоты. Окрашивание осадка в темнокрасный цвет служит признаком мышьяковой кислоты. Если осадок окрашивается в желтый цвет и появляется сомнение в наличии арсената, то пропускают через фильтр несколько раз по 5 мл 6N НС1 и прибавляют 1. чл расгвора KJ и 1 мл U. Взбалтывают, и если четыреххлористый углерод окра шивается е пурпурный цвет, то заключают [c.525]

Цинк. Следующая реакция на золото является весьма чувствительной к несколыким каплям разбавленного раствора золота прибавляют несколько апель раствО ра мышьяковой кислоты, 2—3 капли раствора хлорного железа и 2—3 капли соляной кислоты и разбавляют до 100 ш. Каплями этого раствора обливают кусочек цинка. Раствор вокруг последнего приобретает пурпурную окраску, которая при пе редвижении цинка в растворе распространяется по всей жидкости, окрашивая ее в розовый или пурпурный цвет. Если раствор содержит 0,03 мг золота, то в течение 15 мин. он приобретает красивый красноватый цвет. [c.560]

Мышьяковые покрытия имеют светло-серый цвет. В большинстве случаев их наносят на гер.ма1шй и кремний и реже на металлы с целью обеспечения паяемости. Мышьяк осаждают из электролита (в г/л) [c.143]

Более сильными восстановителями, например, фосфорноватистой кислотой, первичные арил-мышьяковые кислоты, через окиси, восстанавливаются до арсено-соединений , типа R — As = As —R, т. е. мышьяковых аналогов азо-соединений» R — N = N —R. Образование этих соединений, обычно плохо растворимых и окрашенных в интенсивный желтый цвет, может служить хорошей реакцией на первичные ароматические мышьяковые кислоты [c.180]

Мыщьяк — металл сероватого цвета, в воде не растворяется, однако такие соединения, как мыщьяковистый ангидрид, мышьяковый ангидрид, мышьяковистый натрий и мышьяковокислый натрий, в воде легко растворимы. Мышьяк и его соединения (трех-, четырех- и пятивалентные) широко применяются в народном хозяйстве как ядохимикаты и консерванты в деревообрабатывающей промышленности, на химических, металлургических, кожевенных, стекольных и других заводах. Мышьяк обнаруживается в водоемах, куда он попадает вместе с поверхностным стоком, при использовании ядохимикатов в лесном и сельском хозяйстве. В сточных водах даже при очень высокой концентрации (100 мг/л) мышьяк органолептически не обнаруживается. При концентрации 2,2 мг/л и длительном поступлении в желудочно-кишечный тракт мышьяк токсичен он легко всасывается слизистыми оболочками и через кровь разносится во все органы и ткани. [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Мышьяковый цвет: [c.542] [c.703] [c.52] [c.52] [c.630] [c.425] [c.211] [c.257] [c.176] [c.456] [c.102] [c.657] [c.202] [c.18] [c.168] [c.172] [c.239] [c.346] [c.595] Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) — [ c.163 ]

Мышьяк элемент. Свойства мышьяка. Применение мышьяка

Некоторые, умершие в Средние века от холеры, скончались не от нее. Симптомы болезни схожи с проявлениями отравления мышьяком.

Прознав это, средневековые дельцы стали предлагать триоксид элемента в качестве яда. Вещество белое . Смертельная доза – всего 60 граммов.

Их разбивали на порции, давая в течение нескольких недель. В итоге, никто не подозревал, что человек скончался не от холеры.

Вкус мышьяка не чувствуется в малых дозах, будучи, к примеру, в еде, или напитках. В современных реалиях, конечно, холеры нет.

Людям опасаться мышьяка не приходиться. Бояться, скорее, нужно мышам. Токсичное вещество – один из видов отравы для грызунов.

В их честь, кстати, элемент и назван. Слово «мышьяк» бытует лишь в русскоязычных странах. Официальное название вещества – арсеникум.

Обозначение в таблице Менделеева – As. Порядковый номер – 33. Исходя из него, можно предположить полный список свойств мышьяка. Но, не будем предполагать. Изучим вопрос наверняка.

Свойства мышьяка

Латинское название элемента переводится, как «сильный». Видимо, имеется в виду влияние вещества на организм.

При интоксикации начинается рвота, расстраивается пищеварение, крутит живот и частично блокируется работа нервной системы. Симптомы не из слабых.

Отравление наступает от любой из аллотропных форм вещества. Аллтропия – это существование различных по строению и свойствам проявлений одного и того же элемента. Мышьяк наиболее устойчив в металлической форме.

Ромбоэдрические кристаллы серо-стального цвета хрупки. Агрегаты имеют характерный металлический блеск , но от контакта с влажным воздухом, тускнеют.

Мышьяк – металл, чья плотность равна почти 6-ти граммам на кубический сантиметр. У остальных форм элемента показатель меньше.

На втором месте аморфный мышьяк. Характеристика элемента: — почти черный цвет.

Плотность такой формы равна 4,7 граммам на кубический сантиметр. Внешне материал напоминает стекло .

Привычное для обывателей состояние мышьяка – желтое. Кубическая кристаллизация неустойчива, переходит в аморфную при нагреве до 280-ти градусов Цельсия, или под действием простого света.

Поэтому, желтые мягкие, как воск , кристаллы хранят в темноте. Несмотря на окрас, агрегаты прозрачны.

Из ряда модификаций элемента видно, что металлом он является лишь наполовину. Очевидного ответа на вопрос: — «Мышьяк металл, или неметалл», нет.

Подтверждением служат химические реакции. 33-ий элемент является кислотообразующим. Однако, оказываясь в кислоте сам, не дает солей .

Металлы поступают иначе. В случае же мышьяка, соли не получаются даже при контакте с серной , одной из самых сильных кислот .

Солеобразные соединения «рождаются» в ходе реакций мышьяка с активными металлами.

Имеются в виду окислители. 33-е вещество взаимодействует только с ними. Если у партнера нет выраженных окислительных свойств, взаимодействие не состоится.

Это касается даже кислот и щелочей. То есть, мышьяк – химический элемент довольно инертный. Как же тогда его добыть, если список реакций весьма ограничен?

Добыча мышьяка

Добывают мышьяк попутно другим металлам. Отделяют их, остается 33-е вещество.

В природе существуют соединения мышьяка с другими элементами. Из них-то и извлекают 33-ий металл.

Процесс выгодный, поскольку вкупе с мышьяком часто идут золото , никель , кобальт и серебро .

Их содержание, к примеру, в миспикеле достигает нескольких килограммов на тону руды. Ее, так же, называют мышьяковым колчеданом, или арсенопиритом.

Он встречается в зернистых массах, либо кубических кристаллах оловянного цвета. Иногда, присутствует желтый отлив.

Соединение мышьяка и металла феррум имеет «собрата», в котором вместо 33-го вещества стоит сера . Это обычный пирит золотистого цвета.

Агрегаты похожи на арсеноверсию, но служить рудой мышьяка не могут, хотя, золото в виде примеси тоже содержат.

Мышьяк в обычном пирите , кстати, тоже бывает, но, опять же, в качестве примеси.

Количество элемента на тонну столь мало, но не имеет смысла даже побочная добыча.

Если равномерно распределить мировые запасы мышьяка в земной коре, получится всего 5 граммов на тонну.

Так что, элемент не из распространенных, по количеству сравним с оловом , молибденом , германием .

Если же смотреть на металлы, с которыми мышьяк образует минералы, то это не только железо , но и медь с кобальтом и никелем.

Общее число минералов 33-го элемента достигает 200-от. Встречается и самородная форма вещества.

Ее наличие объясняется химической инертностью мышьяка. Формируясь рядом с элементами, с коими не предусмотрены реакции, герой статьи остается в гордом одиночестве.

При этом, зачастую, получаются игольчатые, или кубические агрегаты. Обычно, они срастаются между собой.

Применение мышьяка

Элемент мышьяк относится к двойственным не только проявляя свойства, как металла, так и не металла.

Двойственно и восприятие элемента человечеством. В Европе 33-е вещество всегда считали ядом.

В России в 1733-ем году даже издали указ, запрещающий продажу и приобретение мышьяка.

В Азии же «отрава» уже 2000 лет используется медиками в лечении псориаза и сифилиса.

Врачи современного Китая доказали, что 33-ий элемент атакует белки, провоцирующие онкологию.

В 20-ом веке на сторону азиатов встали и некоторые европейские врачи. В 1906-ом году, к примеру, западные фармацевты изобрели препарат сальварсан.

Он стал первым в официальной медицине, применялся против ряда инфекционных болезней.

Правда, к препарату, как и любому постоянному приему мышьяка в малых дозах, вырабатывается иммунитет.

Эффективны 1-2 курса препарата. Если иммунитет сформировался, люди могут принять смертельную дозу элемента и остаться живыми.

Кроме медиков 33-им элементом заинтересовались металлурги, став добавлять в сплав для производства дроби.

Она делается на основе свинца , который входит в тяжелые металлы. Мышьяк увеличивает твердость свинца и позволяет его брызгам при отливке принимать сферическую форму. Она правильная, что повышает качество дроби.

Мышьяк можно найти и в термометрах, точнее их стекле . Оно зовется венским, замешивается с оксидом 33-го вещества.

Соединение служит осветлителем. Мышьяк применяли и стеклодувы древности, но, в качестве матирующей добавки.

Непрозрачным стекло становится при внушительной примеси токсичного элемента.

Соблюдая пропорции, многие стеклодувы заболевали и умирали раньше времени.

Художники и специалисты кожевенного производства пользуются сульфидами мышьяка.

Элемент главной подгруппы 5-ой группы таблицы Менделеева входит в состав некоторых красок. В кожевенной же промышленности арсеникум помогает удалять волосы с кож .

Цена мышьяка

Чистый мышьяк, чаще всего, предлагают в металлической форме. Цены устанавливают за килограмм, или тонну.

1000 граммов стоит около 70-ти рублей. Для металлургов предлагают готовые лигатуры , к примеру, мышьяк с медью.

В этом случае за кило берут уже 1500-1900 рублей. Килограммами продают и мышьяковистый ангидрит.

Его используют в качестве кожного лекарства. Средство некротическое, то есть омертвляет пораженный участок, убивая не только возбудителя болезни, но и сами клетки. Метод радикальный, зато, эффективный.